1、國標要求
有關單體電池和模塊的最新國標要求:GB/T31486-2015 電動汽車用動力蓄電池電性能要求及試驗要求,其中關于電池模塊在高溫和低溫下的性能要求為:
在-202℃下,1C放電容量不低于初始容量70%;
在552℃下,1C放電容量不低于初始容量90%。
100%SOC存儲7天后,荷電保持率不低于初始容量85%,容量恢復應不低于初始容量的90%。
2、溫度對鋰動力鋰電池荷電保持能力的影響
鋰動力鋰電池的自放電
在開路擱置時自放電,發生自放電會降低可輸出電量,使鋰動力鋰電池容量降低。
自放電的出現重要原因:因為電極在電解液中處于熱力學的不穩定狀態,鋰動力鋰電池的兩極均產生氧化還原反應的結果。兩個電極中,負極的自放電是重要的,自放電的發生使得活性物質被消耗掉,從而轉變成不能利用的熱能。
自放電的大小:以自放電率來表示,即按時間內鋰動力鋰電池容量降低的百分數來表示:
Y%,表示自放電率;
C1,表示閥控密封式鉛酸鋰動力鋰電池擱置前的容量;
C2,表示擱置后的容量;
T,擱置時間(以天、周、月、年表示)
自放電速率的大小:自放電速率的大小由動力學的因素決定。重要在于電極材料的本性、電解液的組成和濃度、表面狀態以及雜質含量等,也在于與其擱置的環境(如溫度、濕度)等。
荷電保持能力:高溫條件下儲存,容量損失最大;反之低溫條件下儲存,損失最小。
鋰動力鋰電池的荷電保持能力強,工作溫度范圍寬。自放電受制造工藝,材料,儲存環境的影響,是衡量鋰動力鋰電池性能的重要參數之一。鋰動力鋰電池儲存溫度越低,自放電率也越低。
*應注意:溫度過低、過高都可能造成鋰動力鋰電池損壞甚至導致無法使用。
3、溫度對鋰動力鋰電池壽命的影響
溫度對鋰動力鋰電池壽命的影響符合阿倫尼烏斯方程:溫度升高,反應速度加快,溫度每升高10℃退化速度就新增1倍。
以同一款電芯為例:當剩余容量為90%,溫度為25℃時輸出容量為300kWh;但是在35℃下的輸出容量僅為163kWh。溫度上升10℃,電芯的循環壽命就下降了近50%。可見,溫度對鋰動力鋰電池的循環壽命有很大影響。所以在使用過程中,應防止電池長期在高溫下使用,尤其要防止在高溫條件下的高倍率的充放電循環。
△特普生BMS電池管理系統用溫度傳感器
鋰動力鋰電池低高溫特性
1、鋰動力鋰電池低溫特性
如圖1所示,與20℃相比,-20℃下容量衰減非常明顯;-30℃時容量損失更多,-40℃下容量連少了近乎一半。
從電化學角度分析:
在整個溫度范圍內,溶液電阻與SEI膜電阻的變化不大,對鋰動力鋰電池低溫性能的影響較小;電荷傳遞電阻隨溫度下降而明顯上漲,且在整個溫度范圍內,隨溫度變化都明顯大于溶液電阻和SEI膜電阻。
隨著溫度下降,電解液的離子電導率也隨之下降,SEI膜電阻和電化學反應電阻隨之增大,從而導致低溫下歐姆極化、濃差極化和電化學極化均增大。
*放電曲線表現:
平均電壓和放電容量均隨溫度下降而下降。
在低溫充電過程中,鋰動力鋰電池的歐姆極化、濃差極化和電化學極化將加大,導致金屬鋰沉積,使電解液分解,最終導致電極表面SEI膜增厚、SEI膜電阻新增。
*放電曲線表現:
放電平臺和放電容量下降。
△鋰動力鋰電池在不同低溫下的放電容量曲線
在低溫條件下,鋰動力鋰電池的化學反應活性降低。同時,鋰離子遷移變慢,在負極表面的鋰離子還沒有嵌入到負極中就已經先還原成金屬鋰,并且在負極表面沉淀析出形成鋰枝晶,這種情況容易刺穿隔膜,從而造成電池內的短路,從而損壞電池,釀成安全事故。
2、鋰動力鋰電池高溫特性
在85℃下循環,鋰動力鋰電池的負極表面會出現固體電解質并且被其覆蓋。當120℃時,則會生成更多的固體電解質,負極表面也自然會被更多的固體電解質覆蓋,從而消耗更多的活性鋰離子,從而導致鋰動力鋰電池容量的下降。
鋰電池溫度傳感器選擇及布置
1、NTC熱敏電阻選用要點
采用NTC熱敏電阻采集鋰動力鋰電池模組內的溫度時,應考慮以下9點因素:
1.1 NTC熱敏外殼
NTC熱敏電阻的外殼應光潔、色澤均勻、無裂縫、無變形、無嚴重劃傷,每批產品(含引出線)的顏色應一致,無任何腐蝕。
1.2 溫度范圍
根據應用的工作環境溫度選擇材質不同的NTC熱敏電阻。NTC熱敏電阻一般由感溫頭(金屬或塑膠外殼)、端子、線材、連接器、環氧樹脂以及其他填充材料組成。
1.3 精度(誤差2℃內)
在整個溫度檢測范圍內,NTC熱敏電阻線性度好、特性符合整個參數范圍,同時也要考慮3點對溫度檢測精度的影響:
· 阻值精度 · B常數精度 · 熱擴散常數C。
精度為重要的性能指標,關系到整個測量系統的測量精度,是非常重要的環節,也因此精度越高價格也越貴。
決定NTC熱敏電阻精度的因素:
1、本身的誤差;
2、阻值、B值誤差越小,精度越高;
3、感溫頭與測溫對象的接觸方式。
直接接觸比間接接觸的測量精度高,另因NTC熱敏電阻的R-T曲線是非線性的,不可能保證在較寬泛的工作溫度范圍內精度都相同。
因此,要有高測量精度,就要選擇工作場合的中心工作溫度點。因為離中心工作溫點越遠,溫度點的精度誤差就越大。
1.4 NTC熱敏電阻響應速度
在測量過程中NTC熱敏電阻的響應速度快,達到最接近溫度時間要不超過10秒,否則在實用性上達不到效率的要求。不同的應用環境要求的響應速度快慢不一,而且不同材料也具有不同的導熱系數。
NTC熱敏電阻響應速度影響因素:
1、芯片的熱時間常數:常數越小響應速度快;
2、感溫頭外殼材質的導熱系數:系數越高熱傳導性能更優秀;
3、感溫頭的尺寸大小:尺寸越小熱傳導時間越短,反應速度越快;
4、感溫頭內部填充的導熱膠:感溫頭內填充了導熱系數高的導熱硅脂,會比沒填充或填充了導熱系數低的導熱硅脂反應速度快。
1.5 自加熱
在一定范圍內,電阻的選值要考慮到其自加熱,否則其自發熱會影響到溫度的測量。同時,NTC熱敏電阻應具有很好的可靠性,即面對冷熱沖擊性能依然優越,熱時間常數小,響應速度快。
1.6 穩定性
穩定性即NTC熱敏電阻使用一段時間后,其性能保持長期不變的能力。影響長期穩定性的因素除芯片的穩定性、可靠性,以及傳感器本身和結構外,還有使用的環境。NTC熱敏電阻具有優秀的穩定性,就必須具備優秀的環境適應能力。
NTC熱敏電阻穩定性選擇要素:
1、選用可靠的NTC熱敏電阻。
2、選用結構合理NTC熱敏電阻,并有較強的機械強度。
3、針對不同的使用場景,選用不同的填充材質。
1.7 壽命
不少于6年(含儲存期限2年)。
1.8 環境沖擊狀態
在-55℃~70℃環境下進行3次沖擊,NTC溫度傳感器應當無機械損傷和任何松脫情況。
1.9 絕緣電阻
大于10M/500V。
2、NTC熱敏電阻布置
動力鋰電池模組由多個電芯組成,正常運作時電芯的溫度是均勻的,而在出現異常情況下,不同的動力鋰電池模組電芯的溫度會出現較大溫差。監控整個動力鋰電池模組的溫度,通常以3~4個采集點實現。采集的溫度數據輸入管理單元后,由管理單元推算出整個動力鋰電池模組管理單元的溫度情況,在設計動力鋰電池模組溫度采集點時,采用的溫度采集的方法有:
2.1 直接采集電芯溫度
把NTC熱敏電阻布置在模組電芯的表面。在動力鋰電池模組電芯的特性比較均勻時,NTC熱敏電阻在模組電芯表面上布置時采取粘貼方法。
2.2 間接通集電芯溫度
在模組的兩個端板處,在端板上嵌入NTC熱敏電阻,這樣能準確的感知到頭尾兩片動力鋰電池電芯的溫度。根據采集的溫度推算出整個動力鋰電池模組電芯的溫度,這也是比較典型的辦法。
2.3 采集動力鋰電池電芯互聯板上端的溫度
將NTC熱敏電阻嵌入到電芯的內部互聯板內,準確的感知動力鋰電池電芯的最高溫度。
2.4 采集動力鋰電池模組母線溫度
在動力鋰電池模組母線上設有凹槽,溫度傳感器固定于所述凹槽中,凹槽內設有用于固定溫度傳感器的固定膠。
2.5 采集動力鋰電池模組蓋板表面的溫度
將NTC熱敏電阻直接粘貼在動力鋰電池模組蓋板上。在NTC熱敏電阻與動力鋰電池母線排、電芯互聯板連接或與動力鋰電池模組電芯表面、蓋板表面上粘合時,要考慮操作工藝對NTC熱敏電阻的影響。在固定過程中若操作不當,可能會造成斷線、短路或引線涂層斷裂。
特普生,成立于2011年,是國家高新技術、專精特新企業。主要研制NTC芯片、熱敏電阻、溫度傳感器、儲能線束、儲能CCS集成采集母排、儲能模組鋁巴等溫度采集產品系列。一體化研制、一致性品質的特普生,競爭力優勢明顯:自主研制NTC芯片核心技術及實現醫用0.3%精度;專利百項,保留不公開技術2項;為全球新能源產品、大消費品與工業品提供了定制化的溫度采集技術。
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